在我看来，您的UploadedPath变量是string，而不是List<string>，因此无法执行以下类型转换

pathlist = (List<String>)Session["UploadedPath"];

您需要确保在设置UploadedPath时，它 * 肯定 * 是List<string>的示例，而不是string。

是否确定“会话[“上载路径”];'包含列表类型值？。我认为它包含字符串值。

pathlist = (List<String>)Session["UploadedPath"];

会传回上述例外状况。
请重新检查存储在“UploadedPath”会话中的值，并确保其为列表类型
希望下面的代码能对你有所帮助。但是要确保你在Session[“UploadedPath”]中保存了一些东西;之前，请确保它是List类型。
我不熟悉AjaxFileUpload，如果“e”一次只包含一个文件，下面的方法就可以了。但是如果它包含多个文件，你必须循环遍历它，并将每个文件添加到“pathlist”中，然后将其保存到会话中

protected void File_Upload(object sender, AjaxFileUploadEventArgs e)
{   
    List<String> pathlist =  new List<String>();

    if (Session["UploadedPath"] != null)
    {
       pathlist = (List<String>)Session["UploadedPath"];
    }

    string filename = e.FileName;
    string path = "~/Documents/" + filename;
    this.AjaxFileUpload1.SaveAs(Server.MapPath(path));
    pathlist.Add(path);
    Session["UploadedPath"] = pathlist;
}