Microsoft文档页面about_PSModulePath对此进行了说明。默认情况下，PowerShell通过串联以下内容来构建$env:PSModulePath值：

• 用户的“Documents”文件夹，可能是您提到的UNC路径。
• PSModulePath系统环境变量的内容。

您可以按如下方式找到“Documents”文件夹的路径：

[Environment]::GetFolderPath('MyDocuments')

如果除了系统环境变量PSModulePath之外，还定义了用户级环境变量PSModulePath，它将替换$env:PSModulePath中的“Documents”文件夹，该文件夹将不再包含UNC路径。

要永久更改PSModulePath环境变量，可以在System.Environment类上使用.NET方法SetEnvironmentVariable。
示例：
[Environment]::SetEnvironmentVariable("PSModulePath", "Some_Path", "Machine")

请记住，这将覆盖您之前在此变量上拥有的内容。因此，在运行此方法之前请确保PSModulePath肯定会有您可能需要的路径。

此外，如果您的公司使用GPO来设置PSModulePath变量，则删除UNC路径的唯一方法是与负责处理该操作的管理员联系。

我不知道为什么它没有显示在你的系统变量GUI中。你应该可以用下面的方法删除它：

$yourvalueyouwanttodelete = 'somepath'
$oldval = [environment]::GetEnvironmentVariable("PSModulePath")
$arr_oldval = $oldval -split ";"
$arr_newval = $arr_oldval | ? {$_ -ne $yourvalueyouwanttodelete}
$newval = $arr_newval -join ";"
[environment]::SetEnvironmentVariable("PSModulePath", $newval)

我解决这个问题的方法是在所有用户配置文件中设置模块路径
为我$PROFILE.AllUsersAllHosts返回了：
C：\程序文件\PowerShell\7\配置文件. ps1
我创建了该文件并添加了以下内容：

$ModulePath = "c:\program files\powershell\7\Modules"
[Environment]::SetEnvironmentVariable("PSModulePath", $ModulePath)