问题不在于ToList调用，而在于List.ForEach Method，它是Sub，因此没有结果，不能赋给变量。
如果要使用单行，请删除Dim tBoxes =。

更新实际上在上面的代码中还有另一个问题。

Dim tBoxes = From t In MainForm.Frame2.Controls.OfType(Of TextBox).ToList

相当于

Dim tBoxList = MainForm.Frame2.Controls.OfType(Of TextBox).ToList
Dim tBoxes = From t in tBoxList

所以很明显tBoxes是IEnumerable<TextBox>。
由于from t In ..部分在本例中是不必要的，因此“oneliner”应该如下所示

MainForm.Frame2.Controls.OfType(Of TextBox).ToList.ForEach(Sub(c) c.DataBindings.Clear())

如果您确实需要查询部分，为了避免这种混淆，不要忘记在调用ToList或其他方法（如Count、Any等）之前将其包含在(..)中，如下所示

(from t In MainForm.Frame2.Controls.OfType(Of TextBox)).ToList.ForEach(Sub(c) c.DataBindings.Clear())

描述不多，但足以理解

From t In MainForm.Frame2.Controls.OfType(Of TextBox) 'Filter all object of type text box  
.ToList  'Convert IEnemerable(Of TextBox) to a IList type. 
.ForEach(Sub(c) c.DataBindings.Clear())' Iterate through list and remove bindg of each text box

问题是.ForEach不返回任何值，因此没有任何东西可以分配给您创建的tBoxes对象。它就像VB.net中的void方法或Sub。