这是因为您无法以编程方式打开本地资源。Chrome会引发一个错误：

Not allowed to load local resource: chrome://downloads/

有效的解决方案是使用以下标志运行Chrome：

--disable-web-security --user-data-dir="C:\chrome_insecure"

但是这个技巧不适用于Selenium Chrome驱动程序（我不知道为什么，a试图删除chrome://version中出现的所有参数，但这没有帮助）。
因此，对我来说，上面的解决方案是唯一的工作：
C#示例：

driver.Navigate().GoToUrl("chrome://downloads/")

如果您需要打开下载的文件，还有另一个技巧：
JavaScript示例：

document.getElementsByTagName("downloads-manager")[0].shadowRoot.children["downloads-list"]._physicalItems[0].content.querySelectorAll("#file-link")[0].click()

Chrome使用Polymer和Shadow DOM，因此查询#file-link项目并不容易。
您还需要使用JavaScript编程执行.click()方法，因为它有一个自定义事件处理程序，它打开实际下载的文件，而不是href属性，该属性指向您下载文件的URL。

我从这篇文章开始，最后给出了下面的解决方案。这个解决方案在Chrome 71中有效。首先我突出显示了控件，然后点击了它。窗口对象实际上是IWebDriver，第二个方法在第一个方法之后调用。

internal void NavigateToDownloads()
        {
            window.Navigate().GoToUrl("chrome://downloads/");
        }
 internal void OpenFirstDownloadLinkJS()
        {
            IJavaScriptExecutor js = (IJavaScriptExecutor) window;
            js.ExecuteScript("document.getElementsByTagName('downloads-manager')[0].shadowRoot.children[4].children[0].children[1].shadowRoot.querySelectorAll('#content')[0].querySelector('#details > #title-area > #file-link').setAttribute('style', 'background: yellow;border: 2px solid red;');");
            js.ExecuteScript("document.getElementsByTagName('downloads-manager')[0].shadowRoot.children[4].children[0].children[1].shadowRoot.querySelectorAll('#content')[0].querySelector('#details > #title-area > #file-link').click();");
        }

使用下面的代码（我用Python写的，但只要稍加修改，它也可以用Java写）：

#switching to new window
driver.execute_script("window.open('');")
driver.switch_to.window(driver.window_handles[1])

#opening downloads
driver.get('chrome://downloads/')

#closing downloads:
driver.close()