既然你已经有了和 element 相同值的Acronym，那么让序列化器为你做这件事应该很简单。

public class CustomerDetails
{
    public string Acronym {get;set;}
}

要将其作为一个属性，您只需 ask：

public class CustomerDetails
{
    [XmlAttribute]
    public string Acronym {get;set;}
}

您也可以通过手动配置序列化器来完成这项工作，而不需要属性，但是这要做很多工作。

• • 更新**

Marc Gravell's answer要简洁得多，并保留了它，因此也可以轻松地对其进行反序列化。
下面是使用XmlAttribute装饰器的小技巧：https://dotnetfiddle.net/6T0U4d

• • 原始答案**

我可以在加载/修改/保存Xml的后序列化方法中这样做，但我担心生成的Xml不可反序列化。属性的添加可以在序列化时完成吗？
这是正确的。如果你弄乱了序列化输出，那么它就不太可能是可反序列化的。
然而，你所要求的可以通过以下步骤很容易地完成：
1.可以使用StringWriter而不是FileStream来获取内存中字符串形式的输出
1.获取XML文本并将其加载到XDocument
1.循环遍历ArrayOfCustomerDetails元素中的CustomerDetails元素
1.将属性值设置为Acronym元素值
1.删除Acronym元素
1.将XDocument XML保存到文件中
例如：

Dim serializer = New XmlSerializer(details.GetType())
Dim xmlLiteral = String.Empty
Using writer = New StringWriter()
    serializer.Serialize(writer, details)
    xmlLiteral = writer.ToString()
End Using

Dim detailsXmlDocument = XDocument.Parse(xmlLiteral)
For Each customerDetailsElement In detailsXmlDocument.Element("ArrayOfCustomerDetails").Elements("CustomerDetails")
    customerDetailsElement.SetAttributeValue("Acronym", customerDetailsElement.Element("Acronym").Value)
    customerDetailsElement.Element("Acronym").Remove()
Next

IO.File.WriteAllText("customerdetails.xml", detailsXmlDocument.ToString())

小提琴：https://dotnetfiddle.net/kAz5Ol
您可以通过反转该过程来使反序列化工作。