这个代码对我有效：
创建一个缓冲协议拦截处理程序，在其中检查url，如果它指向你想要替换的文件，那么加载该文件，否则向原始站点发出https请求。

const https = require('https');

  mainWindow.webContents.session.protocol.interceptBufferProtocol("https", (req, callback) => {
    if (req.url.indexOf("hi.html") !== -1) {
      callback({
        statusCode: 200,
        data: readFileSync(__dirname + "/local.html"),
        mimeType: "text/html"
      })
    } else {
      https.request(req.method, {
        method: req.method,
        headers: req.headers,
      }, (res) => {
        let data = [];
        res.on('data', chunk => {
          data.push(chunk);
        });
        res.on('end', () => {
          callback({
            statusCode: res.statusCode,
            headers: res.headers,
            data: Buffer.concat(data)
          })
        })
      }).on('error', err => {
        console.log('Error: ', err.message);
      }).end()
    }
  })