您所展示的代码甚至都不正确。为什么要将一个JPG文件指定为multipart/related部分本身呢？
请阅读Indy网站上的HTML Messages和New HTML Message Builder class，了解在TIdMessage中使用multipart/related的正确方法。您应该将JPG文件放在multipart/related部件的 * 内部 *，该部件还包含与JPG * 相关 * 的text/html部件（即，它引用JPG）。
例如：

var
  Msg: TIdMessage;
  HTML: TIdText;
  Attachment: TIdAttachmentFile;
begin
  Msg := TIdMessage.Create(nil);
  try
    Msg.ContentType := 'multipart/related; type="text/html"'; 
    HTML := TIdText.Create(Msg.MessageParts, nil);
    HTML.Body.Text := '<img src="cid:12345">';
    HTML.ContentType := 'text/html';
    Attachment := TIdAttachmentFile.Create(Msg.MessageParts, 'D:\temp\CachedImage.jpg');
    Attachment.ContentID := '12345'
    Attachment.ContentType := 'image/jpeg';
    Attachment.ContentTransfer := 'binary';
    Msg.SaveToFile('d:\temp\MyFile.eml');
  finally
    Msg.Free;
  end;
end;

或者

var
  Msg: TIdMessage;
begin
  Msg := TIdMessage.Create(nil);
  try
    Builder := TIdMessageBuilderHtml.Create;
    try
      Builder.Html.Text := '<img src="cid:12345">';
      Builder.HtmlFiles.Add('D:\temp\CachedImage.jpg', '12345');
      Builder.FillMessage(Msg);
    finally
      Builder.Free;
    end;
    Msg.SaveToFile('d:\temp\MyFile.eml');
  finally
    Msg.Free;
  end;
end;