如果你使用的是支持负向后查找的正则表达式，这个正则表达式应该会找到你想要替换的字符串：
(?<!\/)([A-Za-z]{2}(?!\/))
(?<!\/)-确保匹配后面没有/
([A-Za-z]{2}查找两个字母字符
(?!\/))确保没有尾随/
在Python中，你可以这样使用它：

print(re.sub(r'(?<!\/)([A-Za-z]{2}(?!\/))',r'\1/\1','rt bl/ws se gn/wd wk bl/rt'))

输出：

rt/rt bl/ws se/se gn/wd wk/wk bl/rt

Demo on rextester
在PHP中，你可以这样使用它：

$str = 'rt bl/ws se gn/wd wk bl/rt';
echo preg_replace('/(?<!\/)([A-Za-z]{2}(?!\/))/', '$1/$1', $str);

输出：

rt/rt bl/ws se/se gn/wd wk/wk bl/rt

Demo on 3v4l.org

let string = 'rt bl/ws se gn/wd wk bl/rt'

console.log(string.replace(/(?:(?<=^)|(?<= ))(\w+)(?= |$)/gi, '$1/$1'))