[^/=]*=[^/]*

会给予你所有符合你要求的对子。
从你的例子中，它应该返回：
测试=123
item=捕获

如果你想捕获item=capture，很简单：

/item=[^\/]*/

如果还想提取值，

/item=([^\/]*)/

如果你只想匹配这个值，那么你需要使用look-behind。

/(?<=item=)[^\/]*/

编辑：太多的错误，由于失眠。此外，去他的PHP，它没有把字符组中的分隔符当作分隔符。

这是我不久前写的一个函数。我对它做了一些修改，并添加了$keys参数，以便您可以指定有效的密钥：

function getKeyValue($string, Array $keys = null) {
    $keys = (empty($keys) ? '[\w\d]+' : implode('|', $keys));
    $pattern = "/(?<=\/|$)(?P<key>{$keys})\s*=\s*(?P<value>.+?)(?=\/|$)/";
    preg_match_all($pattern, $string, $matches, PREG_SET_ORDER);
    foreach ($matches as & $match) {
        foreach ($match as $key => $value) {
            if (is_int($key)) {
                unset($match[$key]);
            }
        }
    }
    return $matches ?: FALSE;
}

只需输入字符串和有效的键：

$string = 'somestring.bla/test=123/ohboy/item/item=capture';
$keys = array('test', 'item');
$keyValuePairs = getKeyValue($string, $keys);
var_dump($keyValuePairs);