看起来这是一个缩进问题。在Python中，没有括号或结束语句来将代码排列成块。相反，解释器使用行的缩进来将代码排列在控制语句下（if，else，for，while，with等）。在本例中，看起来第33-38行的缩进是错误的;你需要给它们添加一个缩进，这样它们就和if语句中的其他代码处于相同的缩进级别（和第12行的def关键字相同）。另外，在else之后缩进print语句。
我不知道你使用的是什么编辑器，但是如果你下载了任何好的Python IDE（例如PyCharm或VSCode），它应该会自动突出显示这些东西。

代码中的问题在于缩进和else语句的使用。在Python中，else语句应该与if语句处于相同的缩进级别。此外，if块中的所有代码也应该缩进。以下是代码的更正版本：

import subprocess
import time
import datetime

def process_exists(process_name): 
    call = 'TASKLIST', '/FI', f'imagename eq {process_name}'
    output = subprocess.check_output(call).decode()
    last_line = output.strip().split('\r\n')[-1]
    return last_line.lower().startswith(process_name.lower())

if process_exists('chrome.exe'):
    def countdown(h, m, s):
        # Calculate the total number of seconds
        total_seconds = h * 3600 + m * 60 + s
 
        # While loop that checks if total_seconds reaches zero
        # If not zero, decrement total time by one second
        while total_seconds >= 0:
            # Timer represents time left on countdown
            timer = datetime.timedelta(seconds=total_seconds)
            # Prints the time left on the timer
            print(timer, end="\r")
            # Delays the program one second
            time.sleep(1)
            # Reduces total time by one second
            total_seconds -= 1

    # Inputs for hours, minutes, seconds on timer
    h = 0
    m = 0
    s = 0

    countdown(int(h), int(m), int(s))
else:
    print("no")

time.sleep(4)