出现问题是因为您访问Nullable类型的Value property，该类型为null（或者更准确地说，其HasValue属性为false）。如何解决此问题取决于您要执行的操作：
1.如果你想过滤掉TourOpID为null的条目，只需添加一个where子句：

...
(from b in CompleteData
 where b.TourOpID != null         // filter
 select b.TourOpID).Distinct()
...

1.如果您想使用替换值，例如0，如果TourOpID为null，则使用null coalescing operator??，它将您的int?转换为int：

...
(from b in CompleteData
 select b.TourOpID ?? 0).Distinct()
...

或者，可替换地，

...
select new ComboBoxItemString() { ValueString = a.GetValueOrDefault().ToString() });

1.如果你只想在TourOpID为null时显示一个不同的ComboBox条目，可以使用三元运算符?:：

...
select new ComboBoxItemString() { 
    ValueString = (a == null ? "no tour operator" : a.Value.ToString())
});

如果你想在a为null时显示空字符串，解决方案更简单：

...
select new ComboBoxItemString() { ValueString = a.ToString() });

因为如果Nullable.ToString没有值，则返回空字符串。

使用where

from b in CompleteData where b.TourOpID != null select b.TourOpID

为什么不使用ValueString = a.ToString()而不是ValueString = a.Value.ToString()？如果a有一个值，它将返回这个值到字符串，如果没有-a.ToString()将返回空字符串。

IEnumerable<decimal?> arr = new List<decimal?>
                                            {
                                                1m, 4m, null, 10m, 6m
                                            };

foreach (var @decimal in arr)
{
       Console.WriteLine(@decimal.ToString());
}

输出为：

1
4

10
6

summaryViewModel.MisroutedCount = documentQueryList.Where(p => (p.IsMisrouted == null ? false : p.IsMisrouted == true) && (p.ModifiedDateTime == null ? false : p.ModifiedDateTime.Value.Date == DateTime.Now.Date)).ToList().Count;