此代码将始终失败。
正如所写的，它说：在DataContext属性上查找名为“Employee”的属性，并将其设置为DataContext属性。显然这是不对的。
要让代码正常工作，请将窗口声明更改为：

<Window x:Class="SampleApplication.MainWindow"
    xmlns="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml/presentation"
    xmlns:x="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml"
    xmlns:local="clr-namespace:SampleApplication"
    Title="MainWindow" Height="350" Width="525">
<Window.DataContext>
   <local:Employee/>
</Window.DataContext>

这将声明一个新的XAML命名空间（本地），并将DataContext设置为Employee类的示例。这将导致您的绑定显示默认数据（来自构造函数）。
然而，这实际上不太可能是你想要的。相反，你应该有一个新的类（称之为MainViewModel），它有一个Employee属性，然后你可以绑定到它，就像这样：

public class MainViewModel
{
   public Employee MyEmployee { get; set; } //In reality this should utilize INotifyPropertyChanged!
}

现在你的XAML变成了：

<Window x:Class="SampleApplication.MainWindow"
        xmlns="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml/presentation"
        xmlns:x="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml"
        xmlns:local="clr-namespace:SampleApplication"
        Title="MainWindow" Height="350" Width="525">
    <Window.DataContext>
       <local:MainViewModel/>
    </Window.DataContext>
    ...
    <TextBox Grid.Column="1" Grid.Row="0" Margin="3" Text="{Binding MyEmployee.EmpID}" />
    <TextBox Grid.Column="1" Grid.Row="1" Margin="3" Text="{Binding MyEmployee.EmpName}" />

现在您可以添加其他属性（其他类型、名称）等。有关详细信息，请参见Implementing the Model-View-ViewModel Pattern

首先，你应该在Employee类中创建一个包含员工详细信息的属性：

public class Employee
{
    public Employee()
    {
        EmployeeDetails = new EmployeeDetails();
        EmployeeDetails.EmpID = 123;
        EmployeeDetails.EmpName = "ABC";
    }

    public EmployeeDetails EmployeeDetails { get; set; }
}

如果你不这样做，你将在Employee构造函数中创建对象的示例，你将失去对它的引用。
在XAML中，您应该创建Employee类的示例，然后可以将其分配给DataContext。
你的XAML应该看起来像这样：

<Window x:Class="SampleApplication.MainWindow"
    xmlns="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml/presentation"
    xmlns:x="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml"
    Title="MainWindow" Height="350" Width="525"
    xmlns:local="clr-namespace:SampleApplication"
   >
    <Window.Resources>
        <local:Employee x:Key="Employee" />
    </Window.Resources>
    <Grid DataContext="{StaticResource Employee}">
        <Grid.RowDefinitions>
            <RowDefinition Height="Auto" />
            <RowDefinition Height="Auto" />
        </Grid.RowDefinitions>
        <Grid.ColumnDefinitions>
            <ColumnDefinition Width="Auto" />
            <ColumnDefinition Width="200" />
        </Grid.ColumnDefinitions>

        <Label Grid.Row="0" Grid.Column="0" Content="ID:"/>
        <Label Grid.Row="1" Grid.Column="0" Content="Name:"/>
        <TextBox Grid.Column="1" Grid.Row="0" Margin="3" Text="{Binding EmployeeDetails.EmpID}" />
        <TextBox Grid.Column="1" Grid.Row="1" Margin="3" Text="{Binding EmployeeDetails.EmpName}" />
    </Grid>
</Window>

现在，在创建了包含员工详细信息的属性之后，您应该使用此属性进行绑定：

Text="{Binding EmployeeDetails.EmpID}"

这里有几个问题。
1.你不能将DataContext赋值为DataContext="{Binding Employee}"，因为它是一个复杂的对象，不能被赋值为字符串。所以你必须使用<Window.DataContext></Window.DataContext>语法。
1.您将代表数据上下文对象的类分配给视图，而不是单独的属性，因此{Binding Employee}在这里无效，您只需指定一个对象。
1.现在，当您使用如下有效语法分配数据上下文时

<Window.DataContext>
      <local:Employee/>
   </Window.DataContext>

要知道，您正在创建Employee类的一个新示例，并将其分配为数据上下文对象。你很可能在默认构造函数中什么都没有，所以什么都不会显示。但是，如何在文件背后的代码中管理它呢？您已经对DataContext进行了类型转换。

private void my_button_Click(object sender, RoutedEventArgs e)
    {
        Employee e = (Employee) DataContext;
    }

1.第二种方法是在文件本身的代码后面分配数据上下文。这样做的好处是，你的代码已经知道它，并且可以使用它。

public partial class MainWindow : Window
{
   Employee employee = new Employee();

   public MainWindow()
   {
       InitializeComponent();

       DataContext = employee;
   }
}

也许能成功，只要你改变

<Window x:Class="SampleApplication.MainWindow"
    xmlns="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml/presentation"
    xmlns:x="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml"
    Title="MainWindow" Height="350" Width="525"
    DataContext="{Binding Employee}">

到

<Window x:Class="SampleApplication.MainWindow"
    xmlns="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml/presentation"
    xmlns:x="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml"
    Title="MainWindow" Height="350" Width="525"
    DataContext="{Binding RelativeSource={RelativeSource AncestorType=Window}, Path=DataContext.Employee">

（感谢上面的 BradleyDotNET 注意到绑定源代码问题。）我知道这可能也不是最好的答案，但我认为添加（即）很重要。当你想添加'child view'到你的view中，并且你想将'parent view'中的对象指定为它的DataContext时。