你可以ffill来向前传播非None，然后shift，只保留与布尔索引的新系列不相同的值：

df.loc[df['Value'].eq(df['Value'].ffill().shift()), 'Value'] = None

字符串
mask：

df['Value'] = df['Value'].mask(df['Value'].eq(df['Value'].ffill().shift()), None)

型
输出量：

index Value
0      1  None
1      2     A
2      3  None
3      4  None
4      5     B
5      6  None
6      7  None
7      8     A
8      9  None
9     10     B

型
中间体：

index Value ffill shift     eq
0      1  None  None  None   True
1      2     A     A  None  False
2      3  None     A     A  False
3      4     A     A     A   True
4      5     B     B     A  False
5      6     B     B     B   True
6      7  None     B     B  False
7      8     A     A     B  False
8      9     A     A     A   True
9     10     B     B     A  False

型